Фізико-хімічні властивості алкілполіглікозидів-фазова поведінка

Двійкові системи

Фазова діаграма системи C12-14 алкілполіглікозид (C12-14 APG)/вода відрізняється від діаграми коротколанцюгового APG.(Малюнок 3).При більш низьких температурах утворюється тверда/рідка область нижче точки Крафта, в широкому діапазоні концентрацій.З підвищенням температури система переходить в ізотропну рідку фазу.Оскільки кристалізація значною мірою кінетично сповільнюється, ця межа фаз змінює положення з часом зберігання.При низьких концентраціях ізотропна рідка фаза змінюється вище 35 ℃ на двофазну область з двох рідких фаз, як це зазвичай спостерігається з неіонними поверхнево-активними речовинами.При концентраціях вище 60% за масою утворюється послідовність рідкокристалічної фази при всіх температурах.Варто зазначити, що в ізотропній однофазній області очевидне подвійне променезаломлення потоку можна спостерігати, коли концентрація трохи нижча, ніж розчинена фаза, і потім швидко зникає після завершення процесу зсуву.Однак не виявлено, що поліфазна область була б відокремлена від фази L1.У фазі L1 інша область зі слабким подвійним променезаломленням потоку розташована поблизу мінімального значення розриву змішуваності рідина/рідина.
Феноменологічні дослідження структури рідкокристалічних фаз були проведені Platz та ін.Використання таких методів, як поляризаційна мікроскопія.Після цих досліджень три різні пластинчасті області розглядаються в концентрованих розчинах C12-14 APG: Lα_л,Lα_lhі Lαh.Згідно з поляризаційною мікроскопією існує три різні текстури.
Після тривалого зберігання типова пластинчаста рідкокристалічна фаза розвиває темні псевдоізотропні області під поляризованим світлом.Ці області чітко відокремлені від областей із сильним двозаломленням.Фаза Lαh, яка виникає в області середньої концентрації рідкокристалічної фази, при відносно високих температурах, демонструє такі текстури.Текстури Шлірена ніколи не спостерігаються, хоча зазвичай присутні жирні смуги сильного подвійного заломлення.Якщо зразок, що містить фазу Lαh, охолодити для визначення точки Крафта, текстура змінюється нижче характерної температури.Псевдоізотропні ділянки та чітко виражені маслянисті смуги зникають.Спочатку C12-14 APG не кристалізується, натомість утворюється нова ліотропна фаза, що демонструє лише слабке подвійне променезаломлення.При відносно високих концентраціях ця фаза розширюється до високих температур.У випадку алкілглікозидів виникає інша ситуація. Усі електроліти, за винятком гідроксиду натрію, призвели до значного зниження точок помутніння. Діапазон концентрацій електролітів приблизно на порядок нижчий, ніж діапазон концентрацій алкілполіетиленгліколевих ефірів. Дивно, але між окремими електролітами є лише незначні відмінності. Додавання лугу значно зменшило помутніння.Щоб пояснити поведінкові відмінності між алкілполігліколевими ефірами та алкілполігліколевими ефірами, припускають, що група ОН, накопичена в одиниці глюкози, зазнала різних типів гідратації з групою етиленоксиду.Значно сильніший вплив електролітів на ефіри алкілполігліколю свідчить про наявність заряду на поверхні міцел алкілполіглікозиду, тоді як ефіри алкілполіетиленгліколю не мають заряду.
Таким чином, алкілполіглікозиди поводяться як суміші алкілполігліколевих ефірів та аніонних поверхнево-активних речовин. Дослідження взаємодії між алкілглікозидами та аніонними або катіонними поверхнево-активними речовинами та визначення потенціалу в емульсії показують, що міцели алкілглікозидів мають поверхневий негативний заряд у pH діапазон 3 ~ 9. Навпаки, заряд міцел ефіру алкілполіетиленгліколю слабко позитивний або близький до нуля.Причина, чому міцели алкілглікозиду мають негативний заряд, до кінця не пояснена.